参比电极,测量各种电极电势时作为参照比较的电极。将被测定的电极与已知电极电势数值的参比电极构成电池,测定电池电动势数值,可计算出被测定电极的电极电势。在参比电极上进行的电极反应必须是单一的可逆反应,电极电势稳定和重现性好。通常多用微溶盐电极作为参比电极,氢电极只是一个理想的但不易于实现的参比电极。
电极的类型:
一类是可逆电极——甘汞电极、硫酸铜电极
优点:电位稳定,监测值度高。
缺点:易损坏,安装、固定较困难。
另一类固体金属电极—固体金属电极
特点:应用于电位范围较宽的系统,且制作简单,使用方便。
参比电极的安装位置,一般选在距阴极远或电位低的部位。
在三电极法中为了能够在测定研究电极和参比电极之间电压同时,又能任意调节研究电极的电位,理想的设备为具有自自动调节功能的恒电位仪。
参比电极一般需满足以下三个条件:
(1)电极电势已知且稳定,重现性好的可逆电极。即电极过程的交换电流密度相当高,是不化或难化电极,因此能迅速建立热力学平衡电位,其电极电势符合Nernst方程;
(2)参比电极内的电百解液不与电解池中的电解液或其它物质发生反应;
(3)电极电位的温度系数小,受温度波动影响小;
当管道金属位于某种电解质中时,那么管道的电位不是稳定的。参比电极是这样一种半电池,它由单一的、可逆的反应这一特性所决定具有稳定的、可逆的电化学位。
参比电极的作用有:
作用:为了测量进行这些反应的电极来电位的一个基准电极。被测定的电极叫做工作电极,与工作电极相对的电极叫做电极。
参比电极的基本要求:
1、电极的可逆性比较好,不易化。这要求参比电极为可逆电极而且交换电流密度大(》10-5A/cm2)。当电极流过的电流小于10-7A/cm2时,电极不化。即使短时间流过稍大的电流,在断电后电位能很快回复到原来的数值;
2、电极电位比较稳定,且较靠近零电位,不易化或钝化。参比电极制各后,静置数天以后其电位应稳定不变;
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