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参比电极,测量各种电极电势时作为参照比较的电极。将被测定的电极与已知电极电势数值的参比电极构成电池,测定电池电动势数值,可计算出被测定电极的电极电势。在参比电极上进行的电极反应必须是单一的可逆反应,电极电势稳定和重现性好。通常多用微溶盐电极作为参比电极,氢电极只是一个理想的但不易于实现的参比电极。
一般在酸性或中性溶液中选择饱和甘汞电极(SCE)或Hg/Hg2SO4电极,在碱性溶液中选择Hg/HgO电极。当然如果使用盐桥,SCE在碱性溶液中也是可以使用的,前提是排除Cl离子对工作电极的影响。
氯化银参比电极适用范围:
1、监测阴极保护状态,用于牺牲阳极保护的电位测量;
2、在外加电流阴极保护系统中,作自动控制的稳定信号源,适用于埋地管道及地下金属构筑物的阴极保护工程;
3、可埋设在需要监测而又不能进入的位置。如:大型容器底中心位置;地下燃料库与化学贮罐之间不能接近的位置;城市路面底下的管网等。可在工程施工期间预先埋设,长期使用;
4、管道阴极保护的遥测信号源。
电极的类型:
一类是可逆电极——甘汞电极、硫酸铜电极
优点:电位稳定,监测值度高。
缺点:易损坏,安装、固定较困难。
另一类固体金属电极—固体金属电极
特点:应用于电位范围较宽的系统,且制作简单,使用方便。
参比电极的安装位置,一般选在距阴极远或电位低的部位。
常用的参比电极度有:饱和甘汞电极(SCE)(见图3)、Ag/AgCl电极、可逆氢电极(RHE)、Hg/HgO电极、Hg/Hg2SO4电极等。
参比电极的基本要求:
电位重现性好。不同人或各次制作的同种参比电极,其电位应相同。每次制作的各参比电极,在稳定后其电位也应相同,其差值应小于lmV;
温度系数小,即电位随温度变化小。而且当温度回复到原先的温度后,电位应迅速回到原电位值;
制备、实际使用和维护比较方便,经久耐用。能满足上述要求的参比电极有氢电极、甘汞电极、硫酸亚汞电极、氯化银电极等。
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