在参比电极上进行的电极反应必须是单一的可逆反应,其交换电流密度较大,制作方便,重现性好,电极电势稳定。一般都采用难熔盐电极作为参比电极。参比电极应不容易发生化;如果一旦电流过大,产生化,则断电后其电极电势应能很快恢复原值;在温度变化时,其电极电势滞后变化应较小。
参比电极的作用有:
作用:为了测量进行这些反应的电极来电位的一个基准电极。被测定的电极叫做工作电极,与工作电极相对的电极叫做电极。
紫铜棒的电极在使用一段时间后,表面会产生一层蓝色污物,应当定时定期的检查,擦洗干净,使其露出铜的本来颜色。配置饱和的硫酸铜溶液必须使用纯净的硫酸铜晶体和蒸馏水。
在三电极法中为了能够在测定研究电极和参比电极之间电压同时,又能任意调节研究电极的电位,理想的设备为具有自自动调节功能的恒电位仪。
参比电极一般需满足以下三个条件:
(1)电极电势已知且稳定,重现性好的可逆电极。即电极过程的交换电流密度相当高,是不化或难化电极,因此能迅速建立热力学平衡电位,其电极电势符合Nernst方程;
(2)参比电极内的电百解液不与电解池中的电解液或其它物质发生反应;
(3)电极电位的温度系数小,受温度波动影响小;
常用的参比电极度有:饱和甘汞电极(SCE)(见图3)、Ag/AgCl电极、可逆氢电极(RHE)、Hg/HgO电极、Hg/Hg2SO4电极等。
参比电极的特点:
1、电极的可逆性比较好,不易化;
2、电极电位比较稳定,且较靠近零电位,不易化或钝化;
3、电位重现性好。不同人或各次制作的同种参比电极,其电位应相同;
4、温度系数小,即电位随温度变化小;
5、制备、实际使用和维护比较方便,经久耐用。
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